VC和和FEC是用量最大的电解液添加剂,新能源汽车和储能拉动下需求将高速增长
VC和和FEC是目前用量最大的电解液添加剂。电解液添加剂是生产锂电池不可或缺的重要原材料,在锂电池中质量分数占比约5%。其中,碳酸亚乙烯酯(VC)和氟代碳酸乙烯酯(FEC)由于具备优化SEI膜的成膜、降低低温内阻、提升电池低温性能等多种功能,目前仍是电解液中用量最大的常规添加剂。除此以外,常用的电解液添加剂还包括丙烷磺酸内酯(PS)、硫酸乙烯酯(DTD)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)等:
1)碳酸亚乙烯酯(VC):在高温环境下,电解液中存在的六氟磷酸锂很易分解为氟化锂以及五氟化磷,并在电解液中游离状的醇的作用下生成三氟氧磷。VC可捕获游离状的醇盐阴离子,并使更多的碳酸乙烯酯在电解液循环的过程中与三氟氧磷发生反应,从而达到抑制电解质分解的作用。同时,VC通过在碳负极表面发生自由基聚合反应生成聚烷基碳酸锂化合物,从而有效抑制溶剂分子的共插反应,使负极形成良好的SEI膜。
2)氟代碳酸乙烯酯(FEC):FEC在分解后形成氟离子,负离子在溶剂中可以和锂盐反应产生不易分解且绝缘性良好的LiF从而形成SEI膜。FEC在电解液中形成的SEI膜具有均匀、致密、阻抗低、弹性强的特点,可以有效抑制锂枝晶的生长。同时FEC添加剂可提高电解液闪点和热稳定性,并且降低挥发性,使得电解液阻燃性能有效提升。
电解液添加剂(VC、FEC、PS、DTD)对比
资料来源:CNKI
新能源汽车和储能拉动下,VC、FEC需求将高速增长。根据百川盈孚,2020年我国电解液总需求量约27.9万吨,其中动力电解液16.47万吨,数码电解液9.49万吨,储能电解液1.94万吨。根据未来对于我国动力、数码、储能电池出货量的测算,预测我国VC、FEC需求量将高速增长。
我国电解液需求预测(万吨)
资料来源:百川盈孚
我国VC、FEC需求量预测(万吨)
资料来源:百川盈孚
电解液添加剂VC、FEC由电解液溶剂EC经过氯化成为CEC,再经脱氯生成VC,或经氟代生成FEC。目前,VC是锂电池电解液中最紧缺的核心材料,主要有以下原因:
原因一:VC溶剂出现自聚合现象,纯度难以达到电池级要求
电解液添加剂对于产品纯度要求较高,微量的杂质成分都可能影响到锂电池的性能。碳酸亚乙烯酯(VC)具有较强的反应活性,容易出现自聚合现象,成为聚碳酸亚乙烯酯,因此容易结块或达不到理性的均匀程度,从而使其纯度不容易达到锂电级要求。
原因二:VC、FEC生产排放“三废”,新增产能受到严格的环保监管环保监管
由EC制成CEC需要氯化,产生HCl,Cl2等含氯废气。CEC变成VC和FEC需要用三乙胺进行脱氯化氢反应,后续回收三乙胺环节产生较多固体废物和废水。VC过滤和精馏环节,会产生有机溶剂如碳酸二甲酯的废气污染(例如挥发等)。具体而言,VC、FEC生产环节中产生的三废包括:1)固废,包括了回收三乙胺环节的三乙胺精馏残渣、废甲醇,以及精馏环节的VC、FEC精馏残渣;2)废气,包括氯化环节的HCl,Cl2,以及合成、过滤、精馏环节主要成分为碳酸二乙酯、三乙胺等的废气。以及生产FEC氟化过程中的有机挥发性气体;3)废水,包括回收三乙胺环节:主要污染物为COD、SS、氨氮、盐分等的废水。
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